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近年來,在施工現場經常發現,面料施工完結后,在維護期內面料外表呈現自粉化現象,即在面料外表長出“白毛”,俗稱起百堿。輕者引起面料面強度下降,有時表里有粉化現象,影響面料的材料與施工:耐火澆注料面料自粉化現象的原因初探外表質量。嚴峻者導致耐火澆注料的強度嚴峻下降,影響了面料的正常使用。這種現象在高溫高濕的環境下更易發生。施工現場環境的不同,自損傷現象呈現的時刻和嚴峻程度也不相同。一般在施工完結一天后呈現,高溫高濕時簡單發生。水泥用量大的輕質耐火澆注料比水泥用量少的重質耐火澆注料更簡單發生。
1.鋁酸鈣水泥的碳酸化反映
CAH10、C2AH8、C3AH6、AH這4種水化產物的密度分別為1.72、1.95、2.52和2.42。從密度數值可看出,亞穩定相的密度遠比穩定相的密度低。由此可以認為,在發生晶型轉變后,水泥中的孔隙率增加及游離水析出,晶體間的結合力變弱。加之氫氧化鋁由初期的凝膠逐漸結合為三水鋁石,使其填充孔隙的能力變弱,故而強度降低。
2、鋁酸鈣水泥與堿的碳酸鹽反應
現代的耐火澆注料廣泛采用減水劑和用三聚磷酸鈉作分散劑,這些材料中均含有大量的可溶性堿,加之耐火原材料中所含的可溶性堿或施工用水中所帶人可溶性堿,堿含量相當大。堿和環境中的二氧化碳發生反應后生成堿的碳酸鹽。
由于鋁酸鈣水泥在炎熱潮濕季節比較容易形成C3AH6和C2AH8,當耐火澆注料的拌合物中含有ROH時,這些ROH會隨毛細孔中水分子的蒸發而遷移到表面和大氣中的C晚反應生成堿的碳酸鹽,然后再按上述化學反應,使水化鋁酸鈣分解,如此形成循環,最后使硬化體瓦解。
3、鋁酸鹽水泥與亞硫酸鹽反應
在大氣中除了CO2外,還有CO3、H2S等氣體,在煉油廠附近的大氣中這二種組分的含量更高。
施工用水中常含有SO2-4和H+離子,鋁酸鈣水泥的水化產物也會與之發生反應。水中SO2-4的活度和水的酸性的增加,會使鋁酸鈣水泥水化產物的穩定性急劇下降。中華人民共和國行業標準“隔熱耐磨混凝土襯里規范”(SHJ 3532—1999)中規定,施工用水的pH值不能小于6.5就是這個原因。
4、耐火澆注料表面的鹽析作用
耐火澆注料在養護或自然干燥過程中,隨著承分的蒸發,一些可溶性碳酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽等鹽類在耐火澆注料表面聚集、結晶、析出現象稱為鹽析。耐火澆注料表面長“白毛”就是鹽析現象的直接反應。鹽析現象主要由下列原因造成:
1.耐火澆注料中所含的離子,如SO2-4、Cl-、Ca2+、Fe2+、Na+、PO3-4、CO2-3等,隨著水分的蒸發,通過毛細孔逐漸向耐火澆注料表面遷移、聚集,當濃度超過這些鹽類化合物的溶解度時,就在耐火澆注料表面產生結晶。
2.如上所述,鋁酸鈣水泥水化產物與大氣中的CO2、SO2、H2S等氣體反應生成的鹽類在耐火澆注料表面聚集,當濃度超過這些鹽類化合物的溶解度時,也在耐火澆注料表面產生結晶。
5、結論
1.耐火澆注料在施工進程中的自粉化現象是由于鋁酸鈣水泥化產品與大氣中的CO2、SO2、H2S等酸性氣體反響,導致水化物分解,耐火澆注料的強度下降。主要包括鋁酸鈣水泥的碳酸化反響、鋁酸鈣水泥與碳酸鹽反響和鋁酸鹽水泥與亞硫酸鹽反響三個化學進程。
2.乃會澆注料維護或天然干燥進程中,隨著水分的蒸發,一些可溶性碳酸鹽、磷酸鹽、亞硫酸鹽等鹽類的結晶析出,一部分含結晶水的鹽類的風化、矢水,晶型發生改變,一起伴隨著體積改變,加劇了耐火澆注料的強度損失。